在微观世界里,自旋和质量一样是所有微观粒子的基本属性。原子核的自旋来自于质子和中子,根据泡利不相容原理,原子核内成对的质子或中子的自旋相互抵消。因此,只有奇数质子或奇数中子的原子核才有净自旋。
图1:原子自旋核的自旋
具有净自旋的原子核,其自旋磁矩也不为零,被称为磁性核,它们都可以产生核磁共振现象。如最常见的有1H,13C,19F,31P等,在量子力学中,原子核的自旋磁矩与自旋角动量之间存在如下关系:
(公式1)
其中是该原子核的旋磁比,不同原子核的旋磁比值都不同。
由于磁性核的自旋磁矩不为零,所以它们在外磁场中,会受到一个磁力矩的作用:
(公式2)
根据角动量定理(牛顿第二定律的角动量形式),该力矩与自旋角动量之间的关系满足下式:
(公式3)
根据以上三个公式,联立可求得磁性核在外磁场中的运动方程为:
(公式4)
上式表示核磁矩在外磁场中的进动,称之为拉莫尔进动。由于核磁矩是一个恒模矢量,而恒模矢量的进动方程恰恰可用下式来表示,其中是进动的角频率:
(公式5)
因此,结合公式(4)和公式(5),我们又可以得到核磁矩在外磁场中进动的角频率(又称为拉莫尔频率):
(公式6)
图2:核磁矩的进动示意图
原子核的自旋磁矩在无磁场的情况下,能级是简并的,对应杂乱无章的无序排列。当施加外磁场后,能级简并解除,能级发生分裂,对应磁矩的有序排列。有序排列的磁矩在进动时会按照与外磁场保持一定的夹角。
图3:磁矩的无序排列与有序排列
不同的自旋磁矩有序排列对应于原子核不同的进动夹角和进动方向,以最简单的氢原子核为例,自旋量子数为1/2,故能级只分为两个,两能级之间的能量差为:
(公式7)
其中,h是普朗克常数。根据量子力学的跃迁理论,当存在频率为的电磁波时,大量处于低能级的原子核就能吸收能量跃迁至高能级上。这就是核磁共振现象的基本原理。当然,不同能级之间的跃迁不仅需要满足能量守恒,还必须满足角动量守恒,因此只有垂直于静磁场的射频场才能发挥作用。
图4:核磁共振的原理示意图
综上所述,射频电磁波的频率应等于原子核的拉莫尔进动频率,这是发生核磁共振现象的必备条件之一!必备条件之二是射频场必须与静磁场正交,或者说只有正交射频场分量才能使原子核发生能级跃迁。